<form action="https://painel.cofrenfe.com.br/enviar-notas/enviar" method="post" enctype="multipart/form-data">
    <input type="hidden" name="retorno" value="1" />
    <label for="file">Arquivo XML:</label>
    <input type="file" name="file" id="file" />
    <input value="Enviar" type="submit" />
</form>                

<form action="https://painel.cofrenfe.com.br/enviar-notas/enviar" method="post" autocomplete="off">
<input type="hidden" name="retorno" value="1" />            
<label for="xml">Conteúdo do XML:</label>
    <textarea name="xml" id="xml" placeholder="Cole o conteúdo do XML da nota fiscal aqui..." required></textarea>
    <button type="submit">Enviar</button>
</form>                

curl -v -F "arquivo=@/home/minha-nota.xml" -H "Content-Type: multipart/form-data" "https://painel.cofrenfe.com.br/enviar-notas/enviar?retorno=1"

curl -X POST "https://painel.cofrenfe.com.br/enviar-notas/enviar?retorno=1" -H "Content-Type: application/x-www-form-urlencoded" --data-urlencode "xml=CONTEUDO_DO_XML_AQUI"

curl -X POST "https://painel.cofrenfe.com.br/enviar-notas/enviar?retorno=1" -H "Content-Type: application/x-www-form-urlencoded" \ --data-urlencode "xml=$(cat /home/minha-nota.xml)"

$ch = curl_init();
$options = array(
	CURLOPT_RETURNTRANSFER => true,
	CURLOPT_FOLLOWLOCATION => true,
	CURLOPT_SSL_VERIFYHOST => false,
	CURLOPT_SSL_VERIFYPEER => false,
	CURLOPT_URL => 'https://painel.cofrenfe.com.br/enviar-notas/enviar',
	CURLOPT_POSTFIELDS => array(
		'retorno' => 1,
		'arquivo' => new CURLFile('/home/arquivos/nota.xml')
	),
	CURLOPT_VERBOSE => true, // Para debug
	CURLOPT_HTTPHEADER => array(
		'Content-Type: multipart/form-data'
	)  
);
curl_setopt_array($ch , $options);
$output = curl_exec($ch);

$http_code = curl_getinfo($ch, CURLINFO_HTTP_CODE);
$response = json_decode($output, true);

if ($http_code === 200 && isset($response['sucesso']) && $response['sucesso'] == 1) {
  echo 'sucesso';
} else {
	echo 'erro';
}

echo "\n\nRetorno";
echo $output;

private void button1_Click(object sender, EventArgs e) {
	ASCIIEncoding encoding = new ASCIIEncoding();
	WebClient Client = new WebClient();
	byte[] responseArray = Client.UploadFile("https://painel.cofrenfe.com.br/enviar-notas/enviar?retorno=1", "C:\\arquivos\\nota.xml");
	richTextBox1.Text = System.Text.Encoding.ASCII.GetString(responseArray);		
}

function enviaNF(caminhoarquivo:string):boolean;
var
  DataStream: TIdMultiPartFormDataStream;
  retorno: string;
  IdHTTP1: TIdHTTP;
begin
  IdHTTP1 := TIdHTTP.Create(nil);
  // Se tem Proxy:
  // IdHTTP1.ProxyParams.BasicAuthentication := True;
  // IdHTTP1.ProxyParams.ProxyServer := frmConfig.proxy_servidor.text;
  // IdHTTP1.ProxyParams.ProxyPort := StrToInt(frmConfig.proxy_porta.text);
  // IdHTTP1.ProxyParams.ProxyUsername := frmConfig.proxy_usuario.text;
  // IdHTTP1.ProxyParams.ProxyPassword := frmConfig.proxy_senha.text;
  DataStream := TIdMultiPartFormDataStream.Create;
  try
    DataStream.AddFormField('aplicacao', '[NOME-DA-SUA-APLICACAO]');
    DataStream.AddFormField('retorno', '3');
    DataStream.AddFile( 'file', caminhoarquivo, 'text/xml' );
    retorno := IdHTTP1.Post('https://painel.cofrenfe.com.br/enviar-notas/enviar', DataStream);
  finally
    DataStream.Free;
    IdHTTP1.Free;
  end;

  if (retorno='OK') then 
    Result :=true
  else
    Result :=false;

end;

funcoes.enviaNF('C:\arquivos\nota1000.xml');